【中国德富塑料网】塑胶网、塑化网络资讯:新一代聚合物基通过控制聚合物本身的分子量特征、分子结构和组成,可得到所想要的材料的性能。例如,含有两种不同化学成分的嵌段共聚物产生了一种最终的材料,这种最终的材料是由两个独立的嵌段组合而成。与简单的聚合物混合不同,嵌段共聚物是以共价键结合的,因此不会分离宏观相组成。
实际上,嵌段共聚物发生相分离——但是这仅在纳米尺度上。这种热力学上可预测的自组装性质产生了专门的应用,在这里,我们仅举几个例子,例如纳米多孔膜、纳米金属棒的聚合物模板和高效表面催化载体。
氮氧自由基调控聚合(NMP)是一种简单易行的工业技术,通常仅需要简单的单分子引发剂来获得具有低分子量分布和分子链末端高活性的聚合物——这是获得良好界定的嵌段共聚物所必需的因素。
NMP具有多种功能;
它可以在水性体系中发挥作用、产生生物良性的聚合物、用于在无机表面生长聚合物,并且可以合成用于电子方面的聚合物而无需任何专门的纯化。多年来,研究人员一直在寻找方法,通过使用NMP来聚合各种功能性的单体,包括苯乙烯,丙烯酸酯,丙烯酰胺,甚至是甲基丙烯酸酯。
渥太华大学的B.Lardard及其同事的研究展示了第一个实例:通过控制聚合技术控制合成聚(N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺)(聚(IBMA))均聚物和嵌段共聚物。
N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺是不溶于水的市售单体。在本研究中,作者首先探讨了具有窄分子量分布和数均分子量(Mn)与单体转化率线性增加的聚(IBMA)均聚物的可控合成。作者发现聚合温度和聚合速率之间呈线性相关。其次,作者使用这些聚(IBMA)均聚物作为合成苯乙烯嵌段共聚物的大分子引发剂,证明即使在高转化率条件下,聚(IBMA)均聚物也是假活性的,并且可以将低浓度的未反应链很好的用于定义嵌段共聚物。【IBMA:甲基丙烯酸异丁酯】
最后,Lessard和同事们寻求表征聚(IBMA)均聚物和嵌段共聚物的一些基本的热性质,这在文献中至今还没有被报道过。它们确定了这些聚合物的玻璃化转变温度(Tg),这与其它商业聚合物如聚(苯乙烯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)非常相似。当进行热重分析(TGA)实验时,作者观察到发生了两个不同的降解事件。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究分解得到的气体,可以确定聚(IBMA)均聚物和嵌段共聚物在>
200℃条件下进行酰亚胺化反应,然后在温度> 350℃时发生主链完全分解反应。
值得注意的是,以前含有伯胺的聚(丙烯酰胺)是已知的经历这些类型的亚胺化降解反应的唯一丙烯酰胺,而含有仲胺的聚(N-异丙基丙烯酰胺)和含有叔胺的聚(N,N-二甲基丙烯酰胺)则不是。该研究表明聚(丙烯酰胺)以外的聚合物,如聚(IBMA)可以进行亚胺化反应降解机制。
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